壳寡糖与生态农业

壳寡糖结构特性的应用研究

来源:大连中科壳寡糖研究中心  时间:2016-04-23

壳寡糖由2个到10个2-氨基葡萄糖通过β-1,4-糖苷键连接而成(结构如图),其基本组成单位是氨基葡萄糖残基,糖残基上有羟基和氨基两种基团,其中 羟基又分为两种,一种是6位碳上的羟基,另一种是3位碳上的羟基。前者在空间构象上可以较为自由地旋转,位阻较小,称为一级羟基。而后者在空间构象上不能 自由地旋转,位阻较大,称为二级羟基。壳寡糖糖残基上的氨基属于一级氨基,有一对孤对电子,具有很强的亲和性,能发生许多反应。


  分子量大小是决定水溶性的主要因素。壳聚糖分子量大,结构中含有大量的氨基和羟基,可形成分子内氢键,较难溶于水。当壳聚糖降解为壳寡糖,平均分子量 降低,分子内的氢键作用随之减弱,壳寡糖在水溶液中的无序程度增加,水溶性大为改善。研究表明壳聚糖的水溶性不高于10%,而分子量为1500的壳寡糖水 溶性可达到99%,大大提高了人体对其的吸收率,因而具有更优越的生物活性。例如壳寡糖能改善肠道微生物的区系分布,刺激有益菌的生长,药理学活性是同等 重量壳聚糖的14倍。
  壳寡糖具有吸湿和保湿能力,明显优于透明质酸、乳酸钠和甘油。其中分子量为1500的壳寡糖吸湿和保湿能力最大,当分子量达到3000时,吸湿和保湿 能力基本不变,而达到5000时,吸湿和保湿能力明显下降,仅是壳寡糖分子量3000时的一半,表明分子量的大小对壳寡糖吸湿和保湿能力具有决定性作用。
  壳寡糖结构特性最主要体现在氨基上,因含有氨基而具有以下几个重要特性:
  碱性 人体对体液酸碱度的要求非常严格,酸碱度的失衡会影响到人体许多正常的生理功能。由于人体的消化代谢产物多属于酸性,因此体液有酸性化的倾向,专家们建议 多吃碱性食品来调节人体的酸碱平衡。而壳寡糖是唯一天然来源的碱性寡糖,其碱性是由氨基决定的,壳寡糖结构中游离氨基在胃中能中和胃酸,形成一层保护膜, 可用于胃酸过多症和消化性胃溃疡的预防。
  吸附性 壳寡糖可以结合很多有害的重金属。壳寡糖的糖残基在2位碳上的氨基和在3位碳上的羟基从构象上看都是平伏键,这种特殊的结构使得它们对具有一定离子半径的 金属离子(Cu2+、Zn2+、Cr3+、Ni2+、Fe2+)在一定pH条件下具有螯合作用,因此壳寡糖属于天然的螯合剂,且无毒副作用。
  正电性 壳寡糖带正电荷,可与带负电的胆汁酸结合排出体外,减少了胆汁酸经肠道的重新吸收。胆汁减少,胆囊排空,这就促进肝脏将胆固醇转化为胆汁酸,使血液胆固醇含量降低。
  壳寡糖游离氨基所体现出的正电性同样是其抗菌、抑菌作用的基础。壳寡糖可以改变微生物细胞膜的流通性和通透性,这是由其所带的正电荷与微生物细胞表面 的带负电荷的基团相互作用而引起的。壳寡糖还可以干扰微生物DNA的复制和转录。壳寡糖对DNA有高度的亲合力,可以进入细胞核,与带负电荷的DNA相互 作用,影响DNA的复制和RNA的转录,从而抑制微生物生长。研究发现壳寡糖经过硫酸化修饰后,其原有的抑制辣椒疫霉生长的活性丧失。结构鉴定发现,硫酸 基取代主要发生在壳寡糖的C-6、C-2位,表明壳寡糖抑制辣椒疫霉生长作用的丧失与其C-2位上氨基被屏蔽,正电荷消失有关。
  壳寡糖的抗肿瘤作用也与其正电性密切相关,肿瘤细胞表面带有负电荷,壳寡糖能吸附到癌细胞表面使电荷中和,进而抑制肿瘤细胞生长与转移。此外,壳寡糖在酸性环境下形成的带正电荷的氨基基团,与体细胞具有亲和性,可以活化体细胞,增强机体免疫力。
  随着人们对壳寡糖研究的深入,其结构特性及化学性质将越来越被人们所认识。壳寡糖也会以其独有的结构和特性在医学、生物工程、化工、食品、化妆品、农业环境等领域得到更加广泛的应用。

                                                                                                                                                                                              本文节选自《本文摘自糖科学基础与实践——壳寡糖与人类生活》